求電子付加反応においてアルキンはアルケンよりも反応性が低いのはなぜですか?

求電子付加反応においてアルキンはアルケンよりも反応性が低いのはなぜですか?
Anonim

両者の比較を考えましょう。 遷移状態 典型的な求電子付加反応の(アルケン対アルキン)。これらを実行するとき、それらを触媒する1つの方法は酸を使用することですので、アルケンとアルキンの酸触媒水和の最初の数ステップを見てみましょう。

(からの遷移状態の形式 有機化学 ポーラ・ユルカニス・ブルース)

アルキンの遷移状態では、水素が完全に結合していないことがわかります。それは二重結合と「錯化」して、 # mathbfpi# 複雑な;何かが相互作用(水の求核攻撃)を中断して分子を不安定な状態から解放するまでは「アイドル」です。

この錯体はシクロプロパン類似体のような形をしています。 ひずみが高い。また、 高電子密度 二重結合でいくつかのためになります 非常に破壊的な反発 それ 不安定化する 遷移状態

のこの組み合わせ 高ひずみリング構造 そして 高電子密度 中間(遷移状態)でアルキンを作る もっと少なく 求電子付加反応においてアルケンよりも反応性が高い。絵のように、 遷移状態のエネルギーが高い 反応座標図上