#DeltaH = int_(P_1)^(P_2)((delH)/(delP))_ TdP = int_(P_1)^(P_2)V - T((delV)/(delT))_ PdP#
今どのガス法を使用するか、または何を決定する
まあ、一定温度での全微分から、
#dH =キャンセル(((delH)/(delT))_PdT)^(0)+((delH)/(delP))_TdP# ,
積分と導関数の定義によって
#DeltaH = int_(P_1)^(P_2)((delH)/(delP))_ TdP# # "" bb((1))#
自然変数は
#dG = -SdT + VdP# # "" bb((2))#
これは、明らかに、よく知られている等温ギブス関係によっても関係しています。
#dG = dH - TdS# # "" bb((3))#
差別化
#((delG)/(delP))_ T =((delH)/(delP))_ T - T((delS)/(delP))_ T#
から
#((delG)/(delP))_ T = V#
そしてまたから
#((delS)/(delP))_ T = - ((delV)/(delT))_ P#
ギブスの自由エネルギーは状態関数であり、その相互導関数は等しくなければならないからです。したがってから
#V =((delH)/(delP))_ T + T((delV)/(delT))_ P#
または私達はこうして戻る
#barul | stackrel( "")( "" DeltaH = int_(P_1)^(P_2)((delH)/(delP))_ TdP = int_(P_1)^(P_2)V - T((delV)/(delT) ))_PdP "")|#
そして残っているのは、気体、液体、および固体の最後の用語を区別することです。
ガス
あなたがそれを見つけたいと思うどんなガス法でも使いなさい。何らかの理由であなたのガスが理想的なら、
#((delV)/(delT))_P =(nR)/ P#
それはただの意味
#((delH)/(delP))_ T = V - (nRT)/ P#
#= V - V = 0# それは言う 理想気体は、温度だけの関数としてエンタルピーの変化を持ちます。 一つになるだろう
#色(青)(DeltaH = int_(P_1)^(P_2)0 dP = 0)# .あまり面白くありません。
もちろん、あなたのガスが ではない 理想は、必ずしもそうではありません。
液体と固体
これらのデータは以下の表にまとめられています。 体積熱膨張係数
#alpha = 1 / V((delV)/(delT))_ P# さまざまな凝縮相のさまざまな温度で。いくつかの例
#20 ^ @ "C"# :
#alpha_(H_2O)= 2.07 xx 10 ^( - 4) "K" ^( - 1)# #alpha_(Au)= 4.2 xx 10 ^( - 5) "K" ^( - 1)# (それは本当に便利だからね。)#alpha_(EtOH)= 7.50 xx 10 ^( - 4) "K" ^( - 1)# #alpha_(Pb)= 8.7 xx 10 ^( - 5) "K" ^( - 1)#
その場合、
#((delH)/(delP))_ T = V - TValpha#
#= V(1 - Talpha)#
したがって、
#色(青)(DeltaH = int_(P_1)^(P_2)V(1 - Talpha)dP ~~ V(1 - Talpha)DeltaP)#
液体や固体は非常に非圧縮性であり、大きな圧力変化を必要とするからです。